{assign var=i value=1}
<select>
    <option>Выбрать</option>
    {while $i <= $room.available}
    {assign var="mod" value=$i%100}
        <option>{$i} {if $mod > 4 && $mod < 20}номеров{elseif $mod==1}номер{else}номера{/if}</option>
        {$i++}
    {/while}
</select>